La Maremma grossetana occupa tutta la parte della provincia di Grosseto fino a allungarsi nella parte del Golfo di Follonica a nord fino alla foce del torrente Chiarone a sud, che segna il confine con la regione Lazio. La regione è bagnata a ovest dal Mar Tirreno, dalla quale possiamo osservare le isole meridionali dell'Arcipelago toscano ma anche attraverso un cielo sereno e pulito è possibile vedere la sagoma di Capo Corso, una parte montuosa nella zona settentrionale della Corsica. L’area a nord-ovest si protende nella parte meridionale della provincia di Livorno, proseguendo all’interno della Maremma livornese. Arrivati al suo centro si risale verso la Valle dell'Ombrone. Nella parte meridionale raggiungiamo la prima parte montuosa delle Colline dell'Albegna e del Fiora; mentre a sud-est del territorio la troviamo separata dalla Maremma laziale dalla parte finale del torrente Chiarone. La Maremma livornese, denominata storicamente in Maremma pisana, è un territorio che è posto a sud del zona montana di Castiglioncello arrivando fino alla valle del fiume Cornia e al colle Poggio al Chiecco, a sud del quale è in uso la denominazione Maremma grossetana.